Более удобным для синтеза галогенпроизводных из спиртов является использование вместо галогеноводородных кислот галогенидов фосфора PI3, PBr3, PCl5. Основное достоинство этого метода заключается в образовании значительно меньшего количества побочных продуктов (алкенов и продуктов перегруппировок).